Hướng dẫn giải OT 3.11 Bài Ôn tập Chương 3 (trang 65, 66, 67) – SBT Hóa 12 Chân trời sáng tạo. Tham khảo: Dựa vào phổ IR và phổ MS.
Câu hỏi/Đề bài:
Một hợp chất hữu cơ X được phân tích phổ khối lượng (MS) và phổ hồng ngoại (IR) cho các phổ đồ(*) sau:
Đề xuất cấu tạo phân tử của hợp chất hữu cơ X.
Nguồn: https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi
Hướng dẫn:
Dựa vào phổ IR và phổ MS.
Lời giải:
Trên phổ MS của X, xét một số tín hiệu có cường độ mạnh:
Các peak có m/z = 44, m/z = 45, đề xuất một số ion [M]+ như sau:
– Aldehyde: peak có m/z = 44 là của [C2H4O]+ và [M + 1]+ có m/z = 45 có thể là do đồng vị carbon-13, [13C12CH4O]+, điều này chưa hợp lí vì tỉ lệ carbon-13 chỉ chiếm khoảng 1%, trong khi peak có m/z = 45 có cường độ mạnh (tương đương peak có m/z = 44).
– Amine: peak có m/z = 45 là của [C2H7N]+ và [M – 1 ]+ có m/z = 44 là peak của [C2H6N]+.
Peak có m/z = 30 là của ion [CH4N]+, có thể do sự phá vỡ liên kết C-C trong amine bậc I hoặc C-N trong amine bậc II, giả sử có các phân tách sau:
– Amine bậc I: [CH3CH2NH2]+ → [CH2NH2]+ + CH3
– Amine bậc II: [CH3NHCH3]+ → [CH3NH]+ + CH3
Dựa vào năng lượng liên kết C-C (347 kJ/mol) và C-N (305 kJ/mol) thì liên kết C-N kém bền hơn, nên dễ tách hơn so với liên kết C-C. Có thể đề xuất X là amine bậc II.
Nếu peak có m/z = 28 là của ion [CH2N]+, có thể do sự phá vỡ 2 liên kết N-H trong [CH2NH2]+ của amine bậc I hoặc 1 liên kết N-H và 1 liên kết C-H trong [CH3NH]+ của amine bậc II. Dựa vào năng lượng liên kết C-H (413 kJ/mol) và N-H (391 kJ/mol) thì liên kết N-H dễ phá vỡ hơn. Có thể đề xuất X là amine bậc I.
Nếu peak có m/z = 28 là của lon [C2H4]+, có thể do sự phá vỡ liên kết trong [CH3CH2NH2]+, điều này phù hợp vì năng lượng liên kết C-N (305 kJ/mol) kém bền hơn liên kết C-C (347 kJ/mol). Có thể đề xuất X là amine bậc I.
Trên phổ IR của X, peak có dải hấp thụ rộng, đĩnh hấp thụ ở số sóng khoảng 3 500 cm-1 đặc trưng cho liên kết N-H hoặc O-H có liên kết hydrogen. Theo phân tích phổ MS, peak này của liên kết N-H amine. Tuy nhiên, tín hiệu dao động của liên kết N-H không rõ ràng để phân biệt amine bậc I hay amine bậc II.
Ngoài ra, có thể dựa vào 2 đỉnh hấp thụ tại số sóng 1 644 cm-1 và 1 600 cm-1 do 2 liên kết N-H dao động uốn cong đối xứng và không đối xứng, đặc trưng cho nhóm -NH2 của amine bậc 1.
Vậy công thức cấu tạo của X được đề xuất là CH3CH2NH2.